李穆字孟雍，开封府阳武人。其父李咸秩，任陕州大都督府司马。李穆年幼时就能写文章，有很高尚的行操。走在路上捡得丢失的东西，一定访到失主归还他。师从酸枣王昭素学习《易》及《庄子》、《老子》诸书，穷尽义理。昭素对他说“：你学到的都是精理，往往有些出乎我的意想。”并且对别人说“：李生今后一定会成为朝廷大材。”昭素把自己所著的三十三篇《易论》传授给他。
       后周显德初年(954)，因考中进士任郢、汝二州从事，升任右拾遗。
       宋朝初期，以殿中侍御史身份选任为洋州通判。他到州后，处理积留案件，没有一件滞留不决。改任陕州通判，有关部门调郡里租税送到河南，李穆因为本州缺粮，不立即应命，因此被免职。又因推举官员失误，被削去以前的资历。当时他的弟弟李肃任博州从事，李穆奉养母亲住在李肃的居处，虽然家里很贫穷，兄弟互相讲学，态度豁然淡泊。
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